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大多數(shù)硅烷在pH值為3~5的范圍內水解最快
這一步可能是偶合成功最重要的步驟。如果僅當硅烷加入時或者儲
存后期發(fā)生該反應,硅烷在體系中的運動可能受阻(當硅烷分子量增加
時,遷移到表面的速率減低)。其結果將導致硅烷偶合效率降低或體系
不穩(wěn)定。如此,硅烷形成纏繞在聚合鏈中的均聚物,而不是在填料和聚
合物之間形成界面。
硅烷均聚速率隨pH和金屬鹽催化劑的增加而提高,隨單體濃度增加
和聚合溫度提高而降低,是早已熟知的事實。大多數(shù)硅烷在pH值為3~5
的范圍內水解最快。溶液的穩(wěn)定性取決于均聚成硅氧烷聚合物的速率。
均聚速率受pH值和可溶性鉛、鋅、鐵鹽等以及硅烷濃度的影響。DH值在
4~5的范圍內一般有利于單體生成,阻礙聚合反應。當硅烷的溶解性降
低并生成凝膠時,可以確定生成了均聚物,這些凝膠沒有偶聯(lián)活性。所
以,希望硅烷保持單體或二聚體形式。在隨后的兩步反應中,硅烷與基
材(例如填料)形成鍵合:
第一步是形成氫鍵,然后形成化學鍵并釋放出水,這些水又水解處
在缺水體系中的其他硅烷。
已研究了7一甲基丙烯酰氧代丙基~三甲氧基硅烷(MPS)在粘土和碳
酸鈣表面的沉積特征。結果表明,當MPS沉積在粘土上時,大部分MPS
可經(jīng)受住四氫呋喃的洗滌,而沉積在碳酸鈣上,會被四氫呋喃洗去。物
理吸附層可被溶劑除去,而化學吸附層則不然。碳酸鈣不含有羥基(只
有摻加物中有一些),而粘土表面由Si—OH和舢一OH官能團組成,它們
可與硅烷醇形成共價鍵。粘土表面吸附了硅烷用量的66%,而在碳酸鈣
表面只保留19%的硅烷。
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